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鋰離子電池低溫技術(shù)知多少?(一)——表現(xiàn)篇

鉅大LARGE  |  點(diǎn)擊量:1191次  |  2023年09月06日  

引言:

轉(zhuǎn)眼之間,冬天來了。在目前這個(gè)“你在北方穿棉襖,我在廣東吹空調(diào)”的節(jié)骨眼上,聊一聊鋰離子電池的低溫技術(shù)或許再合適不過了。


對于鋰離子電池而言,不論是國標(biāo)還是企標(biāo),對放電的下限溫度都有著嚴(yán)格的限制:不低于-20℃。而對于充電溫度而言,則不僅會(huì)像放電一樣規(guī)定最低溫度,甚至明確規(guī)定低溫下只能小倍率充電、且不能滿充(例如0~15度時(shí)只能0.2C充電,且上限電壓是4.0V),生怕用戶越雷池半步。那么問題來了,本來用戶需要的是一個(gè)高低溫性能皆要兼顧的全能戰(zhàn)士,但為什么鋰電廠家卻要定下這些苛刻的限制呢?


讓我們首先從鋰離子電池低溫下的表現(xiàn)說起。對于相同倍率下的放電,當(dāng)外界溫度越低時(shí),鋰離子電池的放電電壓就會(huì)越低。如下圖所示:

21.jpeg


從圖中可以看出,當(dāng)溫度降低時(shí),電池放電電壓也大幅降低,這樣電池在低溫放電時(shí)就會(huì)更快的到達(dá)放電截止電壓,從而造成低溫放電容量明顯低于常溫容量。需要向大家說明的是,鋰離子電池低溫下的容量并非消失了,而只是無法在正常電壓范圍(≥3.0V)內(nèi)全部放出而已,如果可以將放電截止電壓繼續(xù)下延,那就可以將剩余的容量放出。但問題是過低的電壓已經(jīng)無法保持用電設(shè)備的正常使用,因此過低的下限電壓(<2.5V)一般沒有太多的討論意義。


相對于低溫放電,鋰離子電池低溫充電的表現(xiàn)則更加不盡如人意,首先,低溫下的充電會(huì)快速達(dá)到恒壓階段、并會(huì)一定程度上降低充電容量、同時(shí)增加充電時(shí)間,如下圖所示:

22.png


不僅如此,鋰離子電池在低溫充電時(shí),鋰離子可能來不及嵌入石墨負(fù)極當(dāng)中,從而析出在負(fù)極表面形成金屬鋰枝晶,這一反應(yīng)會(huì)消耗電池中的可以反復(fù)充放電的鋰離子、并大幅降低電池容量,析出的金屬鋰枝晶也可能會(huì)刺穿隔膜,從而影響安全性能。低溫充電后鋰離子電池負(fù)極表面析鋰的圖片如下:

23.jpeg


知識窗口:

鋰離子電池低溫放電容量會(huì)降低,但是經(jīng)過常溫充放電后可以恢復(fù),是可逆的容量損失;但是低溫充電會(huì)造成析鋰,是永久性的容量損失。


由于低溫充電析鋰的危害更大,因此鋰離子電池的低溫充電要比低溫放電管控的更嚴(yán)。目前很多電池廠都會(huì)用“階梯充電”的方式描述鋰離子電池的充電條件,下面是一個(gè)類似的例子:


充電溫度充電電流上限電壓
0℃~10℃0.2C4.0V
10℃~20℃0.5C4.35V
20℃~45℃1.0C4.35V


上面階梯充電的描述雖然對客戶來說有點(diǎn)“坑”,但是卻是目前電池廠常用的一類規(guī)避低溫充電析鋰的方法,


下面該向大家做一個(gè)總結(jié)了。由于鋰離子電池在低溫放電時(shí)的電壓平臺更低,因此會(huì)造成低溫下放電容量的明顯降低,但是這種損失會(huì)隨著常溫充放電的進(jìn)行而自動(dòng)彌補(bǔ),屬于可逆的損失。但是對于低溫充電而言,溫度過低或者倍率過大都會(huì)造成電芯不可逆的形成鋰枝晶和不可逆的容量損失,并影響電池的安全性能。


結(jié)語:

鋰離子電池的低溫表現(xiàn)就向大家介紹到這里,當(dāng)然我們更關(guān)心的是:為什么會(huì)有這種現(xiàn)象發(fā)生?又該如何去進(jìn)行改善?對應(yīng)的內(nèi)容,請各位繼續(xù)關(guān)注《低溫技術(shù)知多少?》的后續(xù)篇章。

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